

Karir Rainie dimulai pada tahun 2000 sebagai anggota grup musik perempuan Taiwan bernama 4 in Love, di mana ia diberi nama panggung Rainie. Popularitas grup ini di industri musik hanya mencapai kesuksesan terbatas. Setelah grup tersebut bubar pada tahun 2002, Rainie terus mengejar karirnya di industri hiburan sebagai pembawa acara televisi, dengan menjadi pembawa acara acara seperti variety show Guess. Setelah memainkan peran-peran pendukung dalam beberapa drama TV Taiwan, termasuk serial Taiwan yang sangat populer di Asia, Meteor Garden dan seri pendampingnya Meteor Rain, ia mendapatkan peran utama sebagai Qi Yue dalam drama Taiwan Devil Beside You bersama Mike He pada tahun 2005. Pada tahun yang sama, ia merilis album debutnya, My Intuition, yang menampilkan lagu hit "Intuition" sebagai lagu tema Devil Beside You dan "Ideal Lover".
Pada tahun 2006, Rainie merilis album keduanya, Meeting Love. Pada 8 Januari 2007, Rainie merekam episode terakhir acara Guess karena jadwal yang sibuk dan fokus pada karir musik dan aktingnya. Dalam upaya untuk menggambarkan dirinya sebagai aktris "serius", Rainie berperan dalam film ber tema lesbian Spider Lilies bersama Isabella Leong. Namun, setelah berperan dalam Spider Lilies, Rainie kembali ke citra lucu sebelumnya dengan menjadi pemeran utama dalam drama Why Why Love bersama Mike He dan Kingone Wang, yang ditayangkan pada musim panas tahun 2007. Ia kemudian merilis album ketiganya, My Other Self, pada 7 September 2007. Album ini menampilkan lagu tema dari Why Why Love, "Lacking Oxygen" dan lagu insert "Perfect Example".
Pada 23 April 2008, saat sedang syuting drama Taiwan Miss No Good di San Chih, Taiwan, Rainie jatuh dari tangga dengan keras, dan dibawa ke Rumah Sakit Mackay Memorial di Taipei. Tangga tersebut terletak antara lantai ketiga, di mana ruang ganti berada, dan lantai pertama, di mana lokasi syuting berada. Awalnya, kru syuting mengira objek yang jatuh adalah bingkai lampu, tetapi setelah mendengar erangan, mereka menyadari bahwa itu adalah Rainie. Setelah pemeriksaan sinar-X, dokter mendiagnosis cedera Rainie sebagai memar tulang belakang. Setelah keluar dari rumah sakit, produser Angie Chai membawa Rainie ke seorang terapis pijat Tiongkok. Miss No Good, yang dibintangi oleh Rainie dan Will Pan, ditayangkan pada musim gugur dan musim dingin tahun 2008 dan mendapat banyak kesuksesan. Selama periode ini, Rainie juga merilis album keempatnya, Not Yet a Woman, yang menampilkan lagu insert "Too Much Trouble" dan lagu tema "Take Me Away" yang juga ditampilkan dalam Miss No Good.
Pada tahun 2009, Rainie berperan dalam drama Taiwan To Get Her bersama Jiro Wang dari Fahrenheit dan George Hu. Kemudian ia membintangi film horor The Child's Eye di Thailand, yang disutradarai oleh Pang Brothers bersama Elanne Kong, dan juga drama Taiwan Hi My Sweetheart bersama Show Lo. Setelah mempromosikan Hi My Sweetheart, Rainie merilis album kelima, Rainie & Love...?, pada Hari Tahun Baru 2010. Karena kesuksesan Devil Beside You dan Miss No Good di luar negeri, Rainie memasuki industri J-pop pada tahun 2010 dengan merilis versi Jepang dari lagu hitnya "Intuition" sebagai single berbahasa Jepang pertamanya.
Rainie merilis album kompilasi pertamanya, Whimsical World Collection, pada 23 April 2010. Album ini terdiri dari 3 lagu baru, 35 lagu yang sebelumnya dirilis, dan 15 video musik dari lima album studio sebelumnya. Pada 22 Oktober 2010, ia memenangkan Best Actress di Golden Bell Awards ke-45, untuk perannya sebagai Chen Baozhu dalam Hi My Sweetheart.
Pada tahun 2011, Rainie merilis album studio keenamnya yang berjudul Longing for..., yang menampilkan lagu "We Are All Silly", sebagai interlude dari Love You.
Pada tahun 2012, Rainie berperan dalam film pendek romantis, Heartbeat Love, bersama Show Lo. Pada 17 A